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  • 东北林业大学团队《Nature Communications》:3D 打印磷光木(mù)质材料取得突(tū)破性进展

    发布日期:2026-03-13     人气:115


    东北(běi)林业大学团队《Nature Communications》:3D 打印磷(lín)光木质材料取得突破性进展

    研究背(bèi)景与(yǔ)核心挑战

    在可持续材料科学的前沿领域,利用可再生生物质(zhì)资源开发具备室温磷光(Room-Temperature Phosphorescence, RTP)功能的智(zhì)能材料,并实现其精(jīng)准增材(cái)制造(zào),是当前制约生物基光电子器(qì)件发展的核心瓶颈。传统(tǒng)有机(jī) RTP 材料虽具有结构灵(líng)活性与光学可调性,但其制备高度(dù)依赖(lài)石(shí)油基原料及(jí)复杂合成工艺(yì)。同时,现有成型技术难以(yǐ)实现无模板(bǎn)、一(yī)体(tǐ)化的复杂三维结构构(gòu)建(jiàn),严重限制了其在定(dìng)制化防伪、传感及智能显示等领域的应用潜力。因此,开发兼具优(yōu)异(yì)磷光性能、可打印性及全生物基特性的可持(chí)续材料体系,成为该领域亟待突破的(de)关键科学问题。

    创新成果:全(quán)生物基(jī) CX-Wood 材料的成功构建

    针对上述技术空白,东北林业(yè)大学李淑君教授、翟迎香副教授团队联合巴斯大学 Tony D. James 教授、中南林业科技大(dà)学吴义强院士及天津科技大学司传领教授,通过精准的分子设计与化学修饰,成功开发出一种名为CX-Wood的新型可 3D 打印室温磷光木质材料。该研究创新性地将羧基官能团接枝到天然木质纤维素基质上,并利用直接墨水书写(Direct Ink Writing, DIW)3D 打印技术,实现了复杂三维磷光结(jié)构的一体化成型。这一生物质衍(yǎn)生平(píng)台(tái)为构建定(dìng)制化智(zhì)能发光材料提供了绿色、高效的全新模型。相关研究成果以题(tí)为 “3D-printable phosphorescent woody materials” 发表于国际顶级期刊《Nature Communications》。

    材料制(zhì)备与性能表征

    研(yán)究人员通过羧甲基化反应对天然木粉进(jìn)行化学修饰,成功制备了 CX-Wood 前驱体。X 射线(xiàn)光(guāng)电子能谱(XPS)与傅里叶变换红外光谱(FT-IR)证实,羧基官(guān)能团(-O-C=O)已成功接枝到木质素与纤维素(sù)分子链上。系统(tǒng)优化结果表明(míng),在35℃碱处理(lǐ) 60 分钟,随(suí)后 80℃进行醚化(huà)反(fǎn)应(yīng) 90 分钟的条件下,可获得最佳取代度(dù)。生命(mìng)周(zhōu)期评估显示,CX-Wood 墨水的全球变暖潜能值(GWP)仅为对照样品的 27.6%-56.4%,展现出(chū)卓越的环境可持续性与成本效益。

    光学性(xìng)能与(yǔ)增强机(jī)理

    CX-Wood 材料表现出优(yōu)异的光学性能(néng):其荧光发射峰位于 460 nm,室温磷光发射峰位于 505 nm。与天然木材相比,CX-Wood 的磷光强度与寿命(mìng)显著提升,最长余辉时间可达1.2 秒。研究(jiū)表明,羧酸基团的取代度是调控(kòng)磷光性(xìng)能的核心因(yīn)素:当取代度从 0.066 提(tí)升至(zhì) 0.5760 时,磷光寿命从 35.4 ms 延长至 358.7 ms,量子产率(lǜ)从 0.93% 提高至 4.60%。
    机理研究揭(jiē)示,化学改性主要通过以下双重机制增强磷光发射:
    1. 氢键网络加(jiā)固:改性后纤维素(sù)链的无定形重(chóng)排(pái),增强了分子内(nèi)氢键相互作用,构建了刚性的(de)微(wēi)环境,有效抑制了非辐(fú)射跃迁。
    2. 自旋 - 轨道耦(ǒu)合增强:羧基(jī)中 C=O 基团的 n-π* 电子跃迁促进了自旋 - 轨道耦合,加速了单重态到(dào)三线态的系间窜越(Intersystem Crossing, ISC),从而增加了三线态激子的布居率。
    此外,CX-Wood 的磷光性能对温(wēn)度、湿度及激发波长具有良(liáng)好的响(xiǎng)应特性,且经过多次 “干燥 - 加湿(shī)” 循环后性能保持稳定,表明其(qí)具备优异的光学稳定性。

    3D 打印工艺与应用前景

    得益于优异的流变性能,CX-Wood 水分散体(tǐ)成功适配 DIW 3D 打印技术。流(liú)变学测试表明,该墨水呈现典型的剪切变(biàn)稀(假塑性)行为:屈服应力下具备 5.7 kPa 的高弹性,可在低(dī)剪切应力下顺利挤出,挤出后迅(xùn)速固化定型,实现了 90% 以上的形貌保真度。研究证(zhèng)实,该策略(luè)适用于雪松(sōng)、松木(mù)、杨木、柚木等十(shí)余种不同天然木材,具备广泛的普适性。
    打印所得的三(sān)维结构不仅保留了强而持久的绿色余辉,还可通(tōng)过引入硼砂进一步延长(zhǎng)余辉至 8 秒,或通过能量转移策略调(diào)控发射波长至红色区域。值得一提的是,该打印材(cái)料具有可(kě)水溶性回收再利用的特性,在完成使命后可通过水(shuǐ)处理降(jiàng)解回收,实现了材料全生命周期的绿色闭环。

    总结与展望(wàng)

    本研究成功将天然木材高效(xiào)转化为 CX-Wood,赋予(yǔ)其增强的室温磷光性能与 3D 打(dǎ)印适配性(xìng)。该技术路线(xiàn)摒(bìng)弃了传统的物理共混策略,实现了从可再(zài)生生物质(zhì)资源到高(gāo)性能光电子材(cái)料的一步式转化。相较于现有技(jì)术,CX-Wood 材(cái)料制备过程可持(chí)续、便捷且成本低廉,为建筑、家具、智能防伪、柔(róu)性电子等领域开辟了(le)全(quán)新的应用前景,为可持续(xù)结构功(gōng)能材料的发展提供了创新思路与技术范式。


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